Мария Павловна Долгорукова родилась 3 июня 1859г. в родовом имении князей Голициных, расположенном в Великой Топали Новозыбковского уезда Черниговской губернии.
Именно здесь под влиянием отца и матери у молодой княжны было сформировано внимательное и чуткое отношение к людям.
После вступления в брак с князем Николаем Дмитриевичем Долгоруковым в начале 80-х годов она остается с мужем в Топали на постоянное проживание. С тех пор начинается её активная общественная деятельность.